复合能的释放,如果以光子形式发射出来,这种复合过程称为辐射复合;如果转移给第三者(别的原子、分子或电子),则称为三体复合。当存在第三者时,三体复合比辐射复合更为可能。因此,在低气压放电管中,复合通常更多地发生在管壁上,而在高气压情况下,则更多地发生在气体体积内部。此外,当分子、离子同电子复合时,复合能还可能使分子离解,称为离解复合。 离子-离子复合 正、负离子间的相对速度与气压密切相关。在低气压下,离子平均自由程很长,相对速度高,即使相遇也不一定能发生复合。然而,英国物理学家J.J.汤姆孙提出,这时如果同附近一个中性分子碰撞,则它们的相对速度将变慢而接近于热速度,离子电场将使它们有足够时间接近,复合便能发生。由此导出,αi与离子的平均自由程成反比,因而随气压增加而增大。在高气压下,正、负离子要经过多次碰撞才能相遇,相对速度低于热速度,其值由它们相互的电场作用下的迁移率决定,所以αi与迁移率成正比,因而随气压增加而减小,这是法国物理学家P.朗之万得到的结果。这两种理论都被实验所证实,αi的值出现在大约 1个大气压处。两个慢离子复合时释放的能量几乎等于形成正、负离子时吸收的总能量,即等于正离子的电离能减去负离子的电子亲合势,它可能转移为光子(辐射复合),或转移给第三者(三体复合),也可能在电荷交换复合中成为中性原子的激发能或动能,不过成为动能的可能性很小。